SN2 se déroule en
1 étape
attaque du nucléophile en SN2 forme
un état de transition de type pentavalent
arrivé du nucléophile et départ du halogène en SN2
simultané
attaque du nucléophile en SN2 en position
anti du nucléofuge
conséquence de la SN2
inversion de Walden ( config relative)
caractéristique de la SN2
stéréosélective et stéréospécifique
cinétique de la SN2
ordre 2
vitesse de la SN2
v = k[Nu][RX]
SN2 favorisée par
bon nucléophile
SN2 favorisée par
moyen nucléofuge
SN2 favorisée par
solvant polaire aprotique
SN2 favorisée par
substrat primaire ou secondaire
solvant polaire aprotique
DMSO, DMF
thiol nucléophile
fort
iode nucléophile
fort
nitrile nucléophile
fort
brome nucléophile
fort
azoture N3- nucléophile
fort
chlore nucléophile
moyen
acide acétique nucléophile
moyen
fluor nucléophile
moyen
alcool nucléophile
moyen
iode nucléofuge
bon
brome nucléofuge
bon
chlore nucléofuge
moyen
fluor nucléofuge
moyen
alcool nucléofuge
mauvais
amine nucléofuge
mauvais
SN1 se déroule en
2 étapes
1e étape de la SN1 forme
carbocation plan
arrivé du nucléophile et départ du halogène en SN2
simultané
attaque du nucléophile en SN1 en position
au dessous ou au dessus (équiprobable)
conséquence de la SN2
inversion de Walden ( config relative)
caractéristique de la SN2
non stéréosélective et non stéréospécifique
cinétique de la SN1
ordre 1
vitesse de la SN1
v = k[RX]
1e étape de la SN1 vitesse
lente
2e étape de la SN1
attaque nucléophile
3e étape de la SN1 forme
composé plan achiral ( IR)
racémisation
1 seul C*
épimérisation
plusieurs C*
mélange racémique obtenu par SN1 aboutit à
une perte de l'activité optique
SN1 favorisée par
substrat tertiaire
SN1 favorisée par
très bon nucléofuge
SN1 favorisée par
solvant polaire protique
SN1 favorisée par
nucléophile pas important
réaction d'élimination
formation d'une double liaison
E2 se déroule en
1 étape
E2
base arrache proton en α du nucléofuge et départ simultané du proton de X
condition de E2
atomes H et X doivent être antipériplanaires
cinétique de E2
ordre 2
vitesse E2
v = k[base][RX]
E2 se fait en
anti
obtention par E2
diastéréoisomères
composé majoritaire obtenu par E2
alcène E
E2 sous contrôle
cinétique
E1 se déroule en
2 étapes
1e étape de E1
départ dérivé halogéné qui forme Carbocation plan
2e étape de E1
attaque de la base pour arracher le proton et formation de la double liaison
condition de E1
liaison C-H et orbitale p coplanaires
cinétique de E2
ordre 1
vitesse de E1
v = k[RX]
caractéristique de E1
pas stéréospécifique mais régiosélective
E1 sous contrôle
thermodynamique
BuLi
base forte
LDA
base forte
NaH
base forte
tBuOK
base forte
EtONa
base forte
MetONa
base forte
bases forte ont également caractère
nucléophile fort
E2 favorisé par
base forte
E2 favorisé par
nucléofuge moyen
E2 favorisé par
substrat primaire ou secondaire
E2 favorisé par
solvant polaire aprotique
E1 favorisé par
bon nucléofuge
E1 favorisé par
substrat tertiaire
E1 favorisé par
base forte à moyenne
E1 favorisé par
solvant polaire protique
E1 favorisé par
température élevée
éthanol nucléophile
faible
caractère basique de éthanol
peu basique
caractère basique de alcoolate
basique