Alcanes

SN2 se déroule en

1 étape

attaque du nucléophile en SN2 forme

un état de transition de type pentavalent

arrivé du nucléophile et départ du halogène en SN2

simultané

attaque du nucléophile en SN2 en position

anti du nucléofuge

conséquence de la SN2

inversion de Walden ( config relative)

caractéristique de la SN2

stéréosélective et stéréospécifique

cinétique de la SN2

ordre 2

vitesse de la SN2

v = k[Nu][RX]

SN2 favorisée par

bon nucléophile

SN2 favorisée par

moyen nucléofuge

SN2 favorisée par

solvant polaire aprotique

SN2 favorisée par

substrat primaire ou secondaire

solvant polaire aprotique

DMSO, DMF

thiol nucléophile

fort

iode nucléophile

fort

nitrile nucléophile

fort

brome nucléophile

fort

azoture N3- nucléophile

fort

chlore nucléophile

moyen

acide acétique nucléophile

moyen

fluor nucléophile

moyen

alcool nucléophile

moyen

iode nucléofuge

bon

brome nucléofuge

bon

chlore nucléofuge

moyen

fluor nucléofuge

moyen

alcool nucléofuge

mauvais

amine nucléofuge

mauvais

SN1 se déroule en

2 étapes

1e étape de la SN1 forme

carbocation plan

arrivé du nucléophile et départ du halogène en SN2

simultané

attaque du nucléophile en SN1 en position

au dessous ou au dessus (équiprobable)

conséquence de la SN2

inversion de Walden ( config relative)

caractéristique de la SN2

non stéréosélective et non stéréospécifique

cinétique de la SN1

ordre 1

vitesse de la SN1

v = k[RX]

1e étape de la SN1 vitesse

lente

2e étape de la SN1

attaque nucléophile

3e étape de la SN1 forme

composé plan achiral ( IR)

racémisation

1 seul C*

épimérisation

plusieurs C*

mélange racémique obtenu par SN1 aboutit à

une perte de l'activité optique

SN1 favorisée par

substrat tertiaire

SN1 favorisée par

très bon nucléofuge

SN1 favorisée par

solvant polaire protique

SN1 favorisée par

nucléophile pas important

réaction d'élimination

formation d'une double liaison

E2 se déroule en

1 étape

E2

base arrache proton en α du nucléofuge et départ simultané du proton de X

condition de E2

atomes H et X doivent être antipériplanaires

cinétique de E2

ordre 2

vitesse E2

v = k[base][RX]

E2 se fait en

anti

obtention par E2

diastéréoisomères

composé majoritaire obtenu par E2

alcène E

E2 sous contrôle

cinétique

E1 se déroule en

2 étapes

1e étape de E1

départ dérivé halogéné qui forme Carbocation plan

2e étape de E1

attaque de la base pour arracher le proton et formation de la double liaison

condition de E1

liaison C-H et orbitale p coplanaires

cinétique de E2

ordre 1

vitesse de E1

v = k[RX]

caractéristique de E1

pas stéréospécifique mais régiosélective

E1 sous contrôle

thermodynamique

BuLi

base forte

LDA

base forte

NaH

base forte

tBuOK

base forte

EtONa

base forte

MetONa

base forte

bases forte ont également caractère

nucléophile fort

E2 favorisé par

base forte

E2 favorisé par

nucléofuge moyen

E2 favorisé par

substrat primaire ou secondaire

E2 favorisé par

solvant polaire aprotique

E1 favorisé par

bon nucléofuge

E1 favorisé par

substrat tertiaire

E1 favorisé par

base forte à moyenne

E1 favorisé par

solvant polaire protique

E1 favorisé par

température élevée

éthanol nucléophile

faible

caractère basique de éthanol

peu basique

caractère basique de alcoolate

basique